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科普:培育钻石的两种方法(CVD vs HPHT)

2023-12-23 12:01
来自: 宝石科普课堂 收藏 邀请

CVD法是一种起步较HPHT法晚,技术门槛稍高,发展迅猛的一种优秀的合成钻石技术。图:CVD合成钻石起步较HPHT法晚十年左右(图源Bain) 大家都知道,在我国、俄罗斯等,HPHT法合成钻石技术占据整个合成钻石产业绝大 ...

CVD法是一种起步较HPHT法晚,技术门槛稍高,发展迅猛的一种优秀的合成钻石技术。

图:CVD合成钻石起步较HPHT法晚十年左右(图源Bain)

      大家都知道,在我国、俄罗斯等,HPHT法合成钻石技术占据整个合成钻石产业绝大部分市场份额,而CVD法合成钻石技术的市场份额要小一些,不过这一现状近几年有所改变;在国外,如印度、新加坡、欧洲、美国等,主要以CVD法合成钻石技术为主,相反,HPHT法合成钻石技术的市场份额很小。

图:2020年国内外HPHT法及CVD法合成钻石所占比重(图源Bain

       既然CVD法与HPHT法合成钻石的两种技术能同时存在,接受市场的考验,说明CVD法合成钻石技术必有其过人之处。“二蚌相争,渔翁得利”,利好的是广大消费者,良性竞争的必然结果是物美价廉的合成钻石产品供应市场。今天笔者带大家一起聊聊CVD法合成钻石技术的优势与劣势。

图:CVD法合成钻石技术与HPHT法对比(图源德邦证券)

      CVD法的英文全称为Chemical Vapor Deposition, 中文为化学气相沉积法,其基本原理是把碳基气体的C原子与钻石种晶上的C-C键结合一层一层堆积而形成单晶钻石,比较复杂,大家可以理解为是钻石在C原子层面的生长。

图:CVD法合成钻石原理图(图源网络)

      虽然都是化学气相沉积法,但在市场上衍生出好几种技术路线,各大厂商使出浑身解数,目的就是率先合成出大颗粒单晶钻石。占领行业制高点。 化学气相沉积法 ( CVD法 )技术路线有:HFCVD (热丝直流等离子体) 、  DC Arc plasma jet CVD (直流电弧等离子体)、DC-PACVD ( 直流热阴极等离子体 ) 、  MPCVD ( 微波等离子体 )

     图:CVD(化学气相沉积法)合成钻石市场主流技术路线(图源网络)

      目前,化学气相沉积法合成钻石的主流技术路线是MPCVD(微波等离子体化学气相沉积法),该方法技术最成熟,市场应用最广泛。MPCVD 技术优点有:沉积设备决定大颗粒,MPCVD 法合成钻石原理:将微波发生器产生的微波用波导管经隔离器进入反应器 ,并通入CH4与H2的混合气体,在微波的激励下,在反应室内产生辉光放电,使反应气体的分子离化,产生等离子体 ,小的金刚石晶种上在原子层级上一层层的生长,从而沉积得到更大的单晶金刚石。

      图:MPCVD 法合成钻石原理图(生长仓,图源网络)

      MPCVD 技术优点有:沉积设备决定大颗粒,MPCVD 法无需高压条件,反应腔室较大,更适用于培育大颗粒金刚石;气体反应决定高净度与低颜色:CVD 技术的气体反应过程中固体颗粒杂质含量低,易生成高净度产品。

图:MPCVD法合成钻石流程(图源财通证券)

       说了这么多CVD法合成钻石的技术问题,各位朋友对该技术有了初步的认识,也明白了CVD法与HPHT法是两种完全不同的合成方法,均在市场上得到一定的认可。那么,CVD法合成钻石有哪些优势,能与HPHT法合成钻石掰手腕吗?我们一起分析分析……

图:HPHT VS CVD合成装置(图源网络)

1、净度高

       CVD 法下毛坯净度更高, 大部分产品均在 VS 以上,品质较HPHT合成钻石品质好。但CVD颜色上稍有劣势, 多为褐色,近几年技术改进,这一劣势也在不断弥补。

图:HPHT(左) VS CVD(右)合成钻石(图源网络)

2、颗粒大

       HPHT法下, 国内头部厂家均可以生产1-3、 3-6 克拉毛坯钻石, 大克拉技术成熟。CVD法下,毛坯相对更大,可以生产5ct以上、10ct以上甚至更大的钻石毛坯, 具备一定优势。未来合成CVD大钻会占据一定的市场份额,而HPHT合成法要供应小克拉钻石。

图:印度CVD法合成的切磨后重达50.25克拉的钻石(图源网络)

图:印度总理莫迪送给拜登夫妇的CVD合成绿钻(图源网络)

3、片状晶形适合做半导体材料

       纯净的钻石本身是一种极好的绝缘体,只有当引入受主(B)和施主(N)元素时才可由绝缘体变为半导体。目前,在半导体领域中,硅材料的潜力基本已被挖掘到极致,需要性能更好的材料接续。钻石作为超宽禁带的下一代材料,被公认为“终极半导体”材料。而能够承接这一伟大使命的只能是CVD合成钻石,因为CVD合成钻石可以生产片状-板状晶体,特别适合加工晶圆。

图:金刚石(钻石)的超宽禁带宽度图源网络)

图:CVD合成片(左)及晶圆加工(右)(图源日经中文网)

图:日本制造CVD合成钻石存储芯片(存储量相当于10亿张蓝光碟容量,图源网络

4、MPCVD合成设备技术迭代快

       伴随着第四次工业革命(工业4.0,智能化时代)的到来,相比较笨重的HPHT合成设备,精密电子、机械控制的CVD合成设备更适合技术迭代,从而在全球分布着各大生产厂商。MPCVD 设备厂商包括美国 Lgihtbox、 日本 SEKI、 德国 Iplas 等, 中国厂商包括东莞优普莱、上海铂世光、 普莱斯曼等。印度目前是最大的 CVD 培育钻石产地, 可自主生产CVD 设备, 但其设备性能较差。

图:全球各大MPCVD生产厂商信息(图源财通证券)

图:各国2021年CVD设备数量对比(图源财通证券

:中2021年CVD设备数量及所属公司(图源财通证券

       综上所述,HPHT 法和 CVD 法合成钻石产品会同时出现在市场上,其产品会逐步趋于同质化,同时也会有一些差异化的产品。国内 HPHT法工艺路线成熟,占据主要市场份额, 设备供应也以国内为主。 CVD 法技术则在多国应用, 海外设备供应商较为分散。最终,两种方法会共存于世,最终惠及的是广大消费者。

CVD与HPHT培育钻石方法对比(图源财通证券

参考文献

[1]张蓓莉.系统宝石学[M].2版.北京.地质出版社.2006.

[2]李娅莉等.宝石学教程(第三版)[M].武汉.中国地质大学出版社.2022

[3]2022年培育钻石行业深度分析报告,财通证券.

[4]2022年培育钻石行业深度研究报告,浙商证券.

[5]培育钻石行业报告:从天然钻石长短周期看培育钻石,国金证券,2022.

[6]GB/T16554-2017钻石分级.

[7]GB/T 16553-2017 珠宝玉石 鉴定.

[8]GB/T 16552-2017珠宝玉石.

[9]碳索芯材科技有限公司https://www.crcmt.cn


来源:宝石科普课堂


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